石英(Quartz)是我們?nèi)粘I钪蟹浅3R姷囊环N礦物,成分為SiO2,SiO2的單晶體就是水晶,而多晶體則形成玉髓、瑪瑙,我們平時(shí)看到的普通玻璃是不具備晶體結(jié)構(gòu)的SiO2,海灘上的沙子基本上就是由石英和長(zhǎng)石組成。相信大家對(duì)石英也并不陌生,然而近幾年,隨著美國(guó)禁“芯”令的頒布以及石英股價(jià)的高漲,石英搖身一變,掀起了“高純石英砂熱”。什么是高純石英呢?它與我們常見的石英有哪些區(qū)別?能用于造芯片的沙子又是什么樣的呢?
什么是高純石英?
高純石英指SiO2純度極高,雜質(zhì)元素含量極低的石英及其產(chǎn)品,大量應(yīng)用于半導(dǎo)體、光伏、光纖、精密光學(xué)、高級(jí)照明設(shè)備、新型玻璃等產(chǎn)業(yè)。但是,由于不同產(chǎn)業(yè)需要不同質(zhì)量的石英,使得高純石英沒有普適性的質(zhì)量評(píng)價(jià)指標(biāo)。不同的人有不同的定義。早期的研究認(rèn)為,高純石英的雜質(zhì)含量應(yīng)小于50×10-6,即SiO2純度大于99.995%的石英為高純石英。挪威地質(zhì)調(diào)查局則提出更詳細(xì)的指標(biāo),要求不僅雜質(zhì)總質(zhì)量要小于十萬分之五,而且Al的含量應(yīng)小于十萬分之三,Ti的含量應(yīng)小于十萬分之一,Na和K的含量應(yīng)小于百萬分之八,Li、Ca的含量應(yīng)小于百萬分之五,F(xiàn)e的含量應(yīng)小于百萬分之三,P的含量應(yīng)小于百萬分之二,B的含量應(yīng)小于百萬分之一。2014年,F(xiàn)look根據(jù)市場(chǎng)產(chǎn)業(yè)需求,提出新的質(zhì)量指標(biāo),認(rèn)為SiO2純度在99.95%、總雜質(zhì)含量小于萬分之五的石英即為高純石英,純度為99.5%~99.8%的石英可滿足半導(dǎo)體填料、光纖、液晶屏生產(chǎn)行業(yè)的要求,純度小于99.5%的石英可用在透明玻璃行業(yè)。
我國(guó)汪靈學(xué)者認(rèn)為,SiO2純度大于99.9%的石英即為高純石英。近年來,新興起的光伏玻璃、超白浮法玻璃等新型玻璃產(chǎn)業(yè),降低了對(duì)SiO2的純度要求。因此,綜合不同的指標(biāo)體系,在考慮原料礦石質(zhì)量、測(cè)試手段、現(xiàn)有提純工藝和行業(yè)質(zhì)量要求的情況下,我國(guó)采用的高純石英的標(biāo)準(zhǔn)是:SiO2純度大于99.9%的石英。
石英在自然結(jié)晶的過程中常會(huì)摻雜微量的雜質(zhì),主要為晶體間隙的脈石礦物、包裹體、晶格雜質(zhì)等。像我們平時(shí)常見的河砂、天然砂含有太多雜質(zhì),河砂的含硅量一般在65%~85%,硅含量太低,不能用于生產(chǎn)芯片。雜質(zhì)元素的種類和含量會(huì)對(duì)會(huì)石英性能造成影響,比如,Al的存在會(huì)影響石英中的光傳導(dǎo)速率,F(xiàn)e、Mn等金屬元素降低石英的光透過率,P和B含量過高的石英不能用于光伏產(chǎn)業(yè),因此在生產(chǎn)高純石英時(shí),必須對(duì)原料礦石進(jìn)行提純,盡可能降低Al、K、Na、Li、Ca、Mg、Fe、Mn、Cu、Cr、Ni、B、P等雜質(zhì)的含量。
拿超白玻璃與普通玻璃相比較來說,超白玻璃晶瑩剔透,透光率高,具有極低的含鐵量(Fe2O3質(zhì)量分?jǐn)?shù)不超過150×10-6),僅是普通玻璃的1/10,甚至更低,當(dāng)鐵含量超標(biāo)時(shí),做出來的玻璃不僅透明度下降,制品還將呈現(xiàn)出黃綠色。并且超白玻璃更具安全性,其自爆率僅為萬分之一左右,遠(yuǎn)比普通玻璃(自爆率為千分之三左右)低得多,特別適用于建造重要建筑和高層樓房中,如北京奧運(yùn)會(huì)的“鳥巢”、“水立方”體育場(chǎng)館、上海世博會(huì)的“中國(guó)館”、以及北京國(guó)家大劇院、南京中國(guó)藝術(shù)中心等均有超白玻璃的身影。所以在雜質(zhì)元素含量、硅含量要求方面,新型玻璃產(chǎn)業(yè)、半導(dǎo)體產(chǎn)業(yè)都會(huì)要求更為嚴(yán)格苛刻。
嚴(yán)格來說,高純石英不是一種礦產(chǎn),而是由水晶、脈石英、石英巖、花崗偉晶巖等礦石作為原料經(jīng)過提純后的一種產(chǎn)品。這種高純度的石英砂在自然界是不存在的,需要從石英礦中開采提純后才能用于半導(dǎo)體制造。因此,能夠提純生產(chǎn)高純石英的礦床稱為高純石英原料礦。制備高純石英砂的最理想選擇便是高純度石英礦原料,石英或石英巖脈很常見,但是高純度石英礦,尤其是具備經(jīng)濟(jì)開采價(jià)值的高純度石英礦卻又少之又少。
而高純石英砂是芯片制造不可或缺的原料,是硅產(chǎn)業(yè)高端產(chǎn)品的物質(zhì)基礎(chǔ),而高純石英原料礦極為稀缺。我國(guó)硅質(zhì)資源豐富,但是大部分礦床為普通硅石礦,用于普通玻璃、石材、建筑用砂等。同時(shí),受礦石品質(zhì)的限制,生產(chǎn)出來的產(chǎn)品主要為低端高純石英。對(duì)于高純石英砂、原料礦石及高端石英制品每年都大量依賴進(jìn)口。因此,對(duì)于全球高純石英原料礦的分布和開發(fā)現(xiàn)狀,我們要有所了解。目前,高純石英原料礦床主要分布于美國(guó)、挪威、澳大利亞、俄羅斯、毛里塔尼亞、中國(guó)、加拿大等7個(gè)國(guó)家。除中國(guó)外,美國(guó)斯普魯斯派恩(Spruce Pine)礦的高純石英原料資源規(guī)模最大,超過1000萬噸;資源量最小的是挪威德拉格(Drag)礦,僅有26.7萬噸(王九一,2021;表1)。